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马来酸酐生产工厂——广州市辰名化工有限公司主营富马酸,顺酐,季戊四醇,苯酐,四氢苯酐,己二酸等产品。
近来,由于国内纯苯价格高涨,传统苯氧化法顺酐成本压力不断加大,利润受到较大影响。相反,原本市场占比较小的正丁烷法顺酐成本优势逐渐凸显,正成为市场关注的焦点。据业内人士透露,随着正丁烷法顺酐装置在建投产,正丁烷法顺酐进入快速发展阶段。
顺酐是一种常用的重要有机化工原料,广泛用于生产不饱和聚酯树脂、涂料等。根据原料路线,顺酐生产主要分为苯氧化法和正丁烷氧化法。国外的顺酐生产装置主要是正丁烷氧化法,而国内的顺酐生产装置主要是苯氧化法。进入新世纪以来,我国顺酐行业持续高速发展,2012年产量约80万吨,是2000年的5倍。但由于国内的纯苯供应不足,长期依赖进口,价格一直处于高位,导致苯氧化法顺酐的价格居高不下。
近年来,随着相关技术的国产化,尤其是西气东输的增加,民用液化气作为燃料的大幅度下降,大部分已延伸到化工领域,而正丁烷下游尚未开发,正丁烷氧化法的发展也越来越快。据介绍,液化气资源丰富的山东地区今年底将有4套正丁烷氧化法顺酐装置陆续投产,生产能力约为30万吨/年,2014年底将新增产能近40万吨。但截至2010年,我国仅有兰州石油、克拉玛依、新疆吐哈石油3家企业采用正丁烷氧化法生产顺酐。
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顺酐生产技术
苯氧化法
苯氧化成顺酐在催化剂存在下停止。常规催化剂活性组分均为钒氧化物(含金属氧化物催化剂),是对苯系抑止苯完全氧化,常与钼、磷、钛、钨、银和碱金属的氧化物作催化剂,并以α-氧化铝、刚玉等低比型惰性物质作为催化剂载体。反应在350~400℃时停止常压反应。工艺流程为苯的氧化、顺酐的别离和纯化两个主要部分组成(见图)。苯蒸气和空气可组成混合物,因此进入反响器混合气中,苯的浓度应超过极限,一般为1%~1.4%(摩尔)。苯氧化反应是强放热的反应,工业上常采用列管式固定床反响器,有很大的传热面,管外是冷却系统,回热能用来产生高压蒸汽。分离后的反响器气体含顺酐约1%(摩尔),其中大约一半左右的顺酐经冷却可凝结成液体,其余部分则用吸收法回收。吸收剂用水或惰性有机溶剂,大部分工厂使用水。所得吸收液为顺丁烯二酸的水溶液,浓度为35%~40%(质量),需要用共沸溶剂(如二甲苯、苯)停水,使酸重新转化为酸酐。膜式蒸发器中还可以停水。粗酐减压精馏可产生废品。从苯计,整个过程的顺酐收率可达92%~96%。
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由苯乙烯单体与少量的马来酸酐反应制备的透明苯乙烯-马来酸酐共聚物(S— MA)。马来酸酐单体与 PS主链的连接无规律性,提高了玻璃化转变和热变形温度。普通苯乙烯-马来酸酐共聚物制品的热变形温度超过260℃。注射成型时,即使温度超过550℃,这种聚合物仍能保持良好的性能。
合成阶段,将橡胶片与聚合物相结合,使其具有良好的韧性。很多工程应用中,这一工艺对满足韧度要求非常重要。
为了提高苯乙烯-马来酸酐共聚物的强度和硬度,需通过玻纤增强增强。用化学方法处理的玻璃纤维表面与性马来酸酐组分可以轻松进行,且可持久持久。通过电子显微镜观察了复合材料的断口,从而得到了较好的结合效果。胶合性能能使其强度、模量、韧性(甚至在恶劣的环境中长期保持不变。在235° F以上、2000 hr以上、性能稳定的产品,其主要强度和韧性基本不损失。采用苯乙烯-马来酸酐共聚物制成的汽车外置件,在汽车使用寿命期间,充分保障乘客安全。它是非常重要的。
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